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AuthorHolzschuh, Martindc.contributor.author
Date of accession2017-01-10T15:32:37Zdc.date.accessioned
Available in OPARU since2017-01-10T15:32:37Zdc.date.available
Year of creation2016dc.date.created
Date of first publication2017-01-10dc.date.issued
AbstractDiese Arbeit berichtet über die quantenmechanische Berechnung von [C4H7] + sowie α-, β- und γ-silyl substituierten Carbokationen. Neben Strukturoptimierungen mit Elektronenkorrelationsmethoden (CCSD und RI-MP2) ist die Berechnung von kernmagnetischen Eigenschaften eine Kernkomponente. Außer NMR chemische Verschiebungen wurden 1J(Si,C) und 1J(C,C) Spin-Spin Kopplungskonstanten mit DFT-Methoden berechnet. Zur Visualisierung der J(C,C) Kopplungspfade wurden Coupling electron Deformation Densities (CDD) berechnet und grafisch dargestellt. Die 1J(Si,C) Spin-Spin Kopplungskonstanten der untersuchten Carbokationen korrelieren linear mit den Silizium-Kohlenstoff Bindungslängen und den berechneten Wiberg-Bindungsindices. Dadurch ist es möglich die Bindungssituation in hyperkonjugierten und hyperkoordinierten Carbokationen mit 1J(Si,C) und 1J(C,C) Spin-Spin Kopplungskonstanten zu beschreiben.dc.description.abstract
AbstractThis work reports the quantummechanical calculation on [C4H7]+ as well as α-, β- and γ-silyl substituted carbocations. Structures optimisations were done using electron correlation methods (CCSD and RI-MP2) and the focus was on the calculation of nuclear magnetic properties. Beside NMR chemical shifts, 1J(Si,C) and 1J(C,C) spin-spin coupling constants have been calculated using DFT methods. The visualisation of 1J(C,C) coupling pathways has been done with the coupling electron deformation density approach. 1J(Si,C) spin-spin coupling constants of the silyl substituted carbocations show reasonable correlation with the silicon-carbon bond length as well as wiberg-bond indices. 1J(Si,C) and 1J(C,C) spin-spin coupling constants are an appropriate tool for the investigation of hyperconjugation and hypercoordination in carbocations.dc.description.abstract
Languagededc.language.iso
PublisherUniversität Ulmdc.publisher
LicenseStandarddc.rights
Link to license texthttps://oparu.uni-ulm.de/xmlui/license_v3dc.rights.uri
KeywordSpin-Spin Kopplungendc.subject
Dewey Decimal GroupDDC 540 / Chemistry & allied sciencesdc.subject.ddc
LCSHNuclear magnetic resonancedc.subject.lcsh
LCSHReactive intermediatesdc.subject.lcsh
LCSHCorbocationsdc.subject.lcsh
LCSHCoupling constantsdc.subject.lcsh
LCSHThermodynamicsdc.subject.lcsh
TitleQuantenmechanische Berechnung von NMR chemischen Verschiebungen und indirekten Spin-Spin Kopplungskonstanten von Carbokationendc.title
Resource typeDissertationdc.type
Date of acceptance2016-07-07dcterms.dateAccepted
RefereeSiehl, Hans-Ullrichdc.contributor.referee
RefereeTaubmann, Gerharddc.contributor.referee
DOIhttp://dx.doi.org/10.18725/OPARU-4183dc.identifier.doi
PPN1655324004dc.identifier.ppn
URNhttp://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:289-oparu-4222-6dc.identifier.urn
GNDMagnetische Kernresonanzdc.subject.gnd
GNDAb-initio-Rechnungdc.subject.gnd
GNDReaktive Zwischenstufedc.subject.gnd
GNDCarbokationdc.subject.gnd
GNDSpin-Spin-Wechselwirkungdc.subject.gnd
GNDKopplungskonstantedc.subject.gnd
GNDThermodynamikdc.subject.gnd
InstitutionInstitut für Organische Chemie Iuulm.affiliationSpecific
InstitutionInstitut für Theoretische Chemieuulm.affiliationSpecific
Shelfmark print versionW: W-H 14.972uulm.shelfmark
Grantor of degreeFakultät für Naturwissenschaftenuulm.thesisGrantor
DCMI TypeTextuulm.typeDCMI
TypeErstveröffentlichunguulm.veroeffentlichung
CategoryPublikationenuulm.category
Bibliographyuulmuulm.bibliographie


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